聚苯胺(PAn),是一種高分子化合物,具有特殊的電學、光學性,經摻雜后可具有導電性及電化學性能。
本征態的聚苯胺是絕緣體,經質子酸摻雜或電氧化都可使其電導率提高十幾個數量級。
通常導電高分子的摻雜總是伴隨著其主鏈上電子的得失,而聚苯胺在用質子酸摻雜時,電子數不發生改變。
聚苯胺導電纖維的制備:
制備方法主要有熔體紡絲和原位聚合。
熔體紡絲法:
主要是采用聚苯胺本體紡絲或將聚苯胺與基體聚合物混合紡絲。
優點:制得的導電聚苯胺纖維有較高的電導率。
缺點:聚苯胺在普通溶液中溶解性很差,可供選擇的溶劑很少,在實際生產中有很大限制。
注:近期在一些資料中發現,有將導電聚苯胺制成納米顆粒后,經包膜處理,用共混紡絲制成復合導電纖維的。
原位聚合法:
原位聚合法又稱現場吸附聚合法。
用該法制備聚苯胺導電纖維時,聚苯胺的合成反應是在纖維表面進行的。基本流程是將基質纖維浸漬在苯胺溶液中,然后將帶有一定量苯胺單體的纖維放入氧化劑及摻雜酸的反應浴中,使苯胺氧化物聚合,生成的導電聚苯胺附著在纖維表面,工藝流程如下:
1.漂洗—烘干—表面處理或不處理—苯胺單體浸泡—聚合吸附—清洗—烘干
2.漂洗—烘干—表面處理或不處理—氧化劑溶液浸泡—聚合吸附—清洗—烘干
有研究表明,在原位聚合法中,強氧化劑的使用效果不一定好,因為當采用過硫酸銨等強氧化劑時,氧化非常迅速,低聚物來不及向纖維滲透就一步聚合并從溶液中沉淀出來,而弱氧化劑有效的控制了苯胺氧化速度,使低聚物有充分的時間向纖維表面及內部遷移。控制氧化速度是保證纖維對聚苯胺有效吸附的關鍵。同時氧化劑濃度過高也不利于提高導電纖維的導電性能。
聚苯胺導電纖維的特性
1.優良的導電性能
經氧化摻雜的聚苯胺制得的導電纖維的電阻率為1.05×10-2Ω·cm
2.電導率的可設計性
通過改變摻雜酸的濃度,可以很容易的調節纖維的電導率,這是其他導電纖維所不具備的性質。
制備聚苯胺時的PH值對纖維導電性影響很大:
當PH值>4時,聚苯胺呈絕緣性質;
當2<PH<4時,電導率隨溶液PH值得降低迅速增加,是半導體性質;
當PH值<2時,聚苯胺呈金屬性質;
聚苯胺只有在酸性條件下(即PH<4),才有較高的電導率。
3.耐酸堿性
聚苯胺在環境PH≥7時,具有完全氧化態結構;在環境PH<7時,聚苯胺結構發生變化,形成聚苯胺鹽結構,此時,聚苯胺具有良好的導電性和電化學活性。
聚苯胺導電纖維經PH值較大的偏堿性或中性溶液浸泡時,酸堿平衡遭到破壞,則發生質子消除反應,使聚苯胺的摻雜率下降,所以纖維的導電性能下降。
聚苯胺導電纖維經PH=9的溶液浸泡20分鐘后,纖維的導電性幾乎完全失去;而再用1mol/L的鹽酸重新摻雜后,又能回復導電性能。
聚苯胺復合導電滌綸織物的導電性能受洗滌溶液酸堿度的影響:其中堿性洗滌液使導電性能降低2個數量級;酸性洗滌液使導電性能下降1個數量級.
4.耐久性
聚苯胺在滌綸織物表面具有良好的附著性,且空氣穩定性好;但是鹽酸由于分子質量小易于發生脫摻雜行為,空氣穩定性較差;因此,鹽酸摻雜聚苯胺的脫摻雜行為是聚苯胺復合導電織物電導率隨時間衰減的主要原因。在織物的表面涂一層保護膜可以有效地改善這種狀況。
注:近期的一些資料顯示,聚苯胺/滌綸基<共混>導電纖維置于空氣中6個月,測量的電導率下降很少,不足一個數量級。經紅外光譜測定與新制得導電纖維的紅外光譜幾乎沒有區別。表明該導電纖維具有良好的空氣穩定性。
5.導電機理
復合導電高分子存在三種導電機理,即:滲流理論、隧道效應、場致發射理論。