復合型導電高分子的研究表明:
1、導電填料顆粒,在材料中并不需要完全接觸就能形成導電通道。
當導電顆粒間不相互接觸時,顆粒間存在聚合物隔離層,使導電顆粒中自由電子的定向運動受到阻礙,這種阻礙可看做是有一定勢能的勢壘。根據量子力學的觀點,對于微觀粒子來說,即使其勢能小于勢壘的能量時,它既有被反彈的可能性也有穿過勢壘的可能性,微觀粒子穿過勢壘的現象稱為貫穿效應,也稱隧道效應。
根據上述分析,導電高分子內部的結構有三種情況:
a:一部分導電顆粒完全連續的相互接觸,形成電流通路,相當于電流經過一只電阻。
b:一部分導電顆粒不完全連續接觸,其中不相互接觸的導電顆粒之間由于隧道效應形成電流通路,相當于一個電阻與一個電容并聯后再與一個電阻串聯的情況。
c:一部分導電顆粒完全不連續,導電顆粒間的聚合物隔離層較厚,是電的絕緣層,相當于電容器的效應。
復合型導電高分子導電機理模型示意圖:
圖中: 1.導電顆粒。 2.導電顆粒間的隔離層。
2、含炭黑聚合物導電性的特性。
a.對電場強度的依賴性:含炭黑聚合物的導電性對電場強度有強烈的依賴性。在低電場強度下(E<104V/cm),電導率符合歐姆定律;在高電場強度下(E>104V/cm),導電率符合冪定律。
研究發現,導電聚合物的導電性對電場強度的這種依賴性規律,是由它們在不同外電場作用下不同的導電機理所決定的。
※在低電場強度下,導電聚合物的導電是由炭黑顆粒與聚合物之間的界面極化引起的離子導電,這種極化的載流子數目較少,故電導率較低。
在高電場強度下,炭黑中的載流子(自由電子)獲得了足夠的能量,能夠穿過炭黑顆粒間的聚合物隔離層使材料導電,隧道效應起了主要作用。因此,含炭黑高聚物在高電場強度下的導電本質是電子導電,故電導率較高。
b.對溫度的依賴性:在低電場強度時,電導率隨溫度的降低而降低;在高電場強度下時,電導率隨溫度的降低而增大。這種規律同樣由于其不同的導電機理決定的。
※導電機理:低電場強度下的導電是由界面極化導致的離子導電引起的,溫度低使載流子動能降低,導致電導率下降;反之,高電場強度下的導電是自由電子的躍遷,相當于金屬導電,溫度降低有利于自由電子的定向運動,故電導率增大。同理,金屬化合物系的導電纖維,也可以認為其導電機理應遵循這些規律。